Henne, S., Storck, F. R., Wöhrnschimmel, H., Leuenberger, M., Vollmer, M. K., and Reimann, S.: Trifluoroacetate (TFA) in precipitation and surface waters in Switzerland: trends, source attribution, and budget, Atmos. Chem. Phys., 25, 18157–18186, https://doi.org/10.5194/acp-25-18157-2025, 2025.
Die Arbeit untersucht die Abbauwege und Bilanzen für TFA aus PFAS-Abbau in der Schweiz und entwickelt ein Simulationsmodell, das zu unangenehmen Folgerungen kommt.
- auf Ackerbauflächen sind die Einträge aus Pestizidabbau vorherrschend
- Insgesamt sind die Quellen Kühlmittel (Hauptanteil), Pestizide und industrielle Abwässer
- etwa 30% des Eintrags stammt aus noch nicht identifizierten Quellen
- die Simulation zeigt, dass die Trinkwasserversorung in Zukunft gewährdet sein wird
Aus dem Abstract:
In der Schweiz belief sich die atmosphärische (nasse + trockene) Ablagerung von TFA auf 24,5 ± 9,6 Mg Jahr−1, während die terrestrischen TFA-Einträge aus dem Abbau von Pflanzenschutzmitteln (PPP) in Böden, die anhand der Literatur geschätzt wurden, zwischen 2,9 und 11,8 Mg Jahr−1 lagen, je nach Annahme zur Abbauleistung. Die TFA-Einträge aus dem Abbau von PPP überstiegen die atmosphärische Ablagerung in Schweizer Ackerflächen um das 2- bis 3-fache. Diese Einträge wurden durch den Abfluss über die großen Flüsse in Höhe von 31 ± 4 Mg Jahr−1 ausgeglichen. Archivierte Niederschlagsproben aus dem Zeitraum 1986 bis 2020 zeigten, dass TFA in der Atmosphäre bereits vor der Einführung bekannter atmosphärischer Vorläufer gebildet wurde, während in den 1990er Jahren die TFA-Deposition mit deren Konzentrationen zunahm.
Übersetzt mit DeepL.com (kostenlose Version, Hervorhebungen von mir)
Hauptquellen also Kühlmittel und Pflanzenschutzmittel
Kühlmittel
1,1,1,2-Tetrafluorethan
Wikipaedia: Seit 2011 verbietet die Richtlinie 2006/40/EG den Einsatz von FKWs mit einem Treibhauspotential größer 150 (dazu zählt auch R-134a) in Klimaanlagen von Autos mit neuer Typenzulassung. Seit 2017 dürfen keine Neufahrzeuge mit solchen Kältemitteln mehr verkauft werden.[10][11] In Zukunft sollen stattdessen nicht oder wenig klimawirksame Kältemittel wie z. B. Kohlendioxid (R-744), Ammoniak, Propan (R-290) oder 2,3,3,3-Tetrafluorpropen (R1234yf) zum Einsatz kommen.
2,3,3,3-Tetrafluorpropen
(2)Als Ersatzkältemittel in mobilen und stationären Klimaanlagen ist HFO-1234yf derzeit das in Europa am häufigsten verwendete HFO...
Conclusion:
(3)Die TFA-Konzentrationen im Niederschlag haben sich in der Schweiz in den letzten drei Jahrzehnten mindestens vervierfacht und erreichten im Zeitraum 2021–2023 durchschnittliche Werte von 0,58 µg L−1. In ähnlicher Weise haben sich die TFA-Konzentrationen im Hauptflusssystem versechsfacht und liegen 2021–2023 bei durchschnittlich 0,52 µg L−1 (ohne den stark industriell belasteten Fluss Rhone mit einem Durchschnitt von 0,8 µg L−1)...Ein großer Teil der beobachteten Ablagerungen stand laut atmosphärischer Modellierung in direktem Zusammenhang mit dem Abbau langlebiger HCFC/HFC/FIA (12 %–17 %) und kurzlebiger HFO (40 %–54 %). Der langlebige Vorläufer mit dem größten Beitrag war HFC-134a, während HFO-1234yf den wichtigsten kurzlebigen Vorläufer darstellt, dessen Emissionen in Europa derzeit rapide zunehmen. Der Rest der beobachteten atmosphärischen Ablagerung (29 %–48 %) konnte nicht durch den simulierten Abbau bekannter Vorläuferverbindungen erklärt werden.
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Weiteres Problem:
(4) Unter der Annahme einer linearen Konzentrations-/Ablagerungsreaktion auf Emissionen könnten die erwarteten TFA-Ablagerungsraten für die Schweiz und andere Teile Mitteleuropas dann ein 10- bis 20-mal höheres Niveau als derzeit (5,8–11,6 µg L−1) erreichen, was nahe oder über den empfohlenen Sicherheitsgrenzwerten für Trinkwasser liegt.
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Bernd Wille
Originalzitate
(1)In Switzerland, atmospheric (wet+dry) deposition of TFA amounted to 24.5 ± 9.6 Mg yr−1, whereas TFA terrestrial inputs
from the degradation of plant protection products (PPP) in soils, estimated from the literature, ranged from 2.9 to
11.8 Mg yr−1, depending on the assumption on degradation efficiency. TFA inputs from the degradation of PPP
dominated 2–3 times over atmospheric deposition in Swiss croplands. These inputs were balanced by exports
through the major rivers, 31 ± 4 Mg yr−1. Archived precipitation samples from the period 1986 to 2020 revealed
that TFA was formed in the atmosphere before the introduction of known atmospheric precursors, whereas in
the 1990s TFA deposition increased along with their concentrations.
(2)As a replacement refrigerant in mobile and stationary air conditioning, HFO-1234yf is currently the most widely used HFO in Europe...
(3)TFA concentrations in precipitation have increased in Switzerland by at least a factor of four in the last three decades, reaching average levels of 0.58 µg L−1 in 2021–2023. Similarly, TFA concentrations in the major river network have increased six-fold with average concentrations of 0.52 µg L−1 in 2021–2023 (excluding the industrially highly impacted river Rhone with an average of 0.8 µg L−1). ... . A large fraction of the observed deposition was directly associated by means of atmospheric modelling to the degradation of long-lived HCFCs/HFCs/FIAs (12 %–17 %) and short-lived HFOs (40 %–54 %). The largest contributing long-lived precursor was HFC-134a, whereas HFO-1234yf constitutes the single most important short-lived precursor, with currently quickly growing emissions in Europe. The remainder of the observed atmospheric deposition (29 %–48 %) was not explained by the simulated degradation of known precursor compounds.
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